¸Þź¿Ã¿¡¼ ÈÖ¹ßÀ¯ ¹× ¿Ã·¹ÇÉÀÇ ÇÕ¼º 1. ¼·Ð ¡Û ¿¡³ÊÁö ¹Ðµµ°¡ Å©°í ¿î¹Ý¼ºÀÌ ÁÁÀº ÈÖ¹ßÀ¯¿Í °°Àº ¾×ü źȼö¼Ò¿Í »ýÈ°¿ëÇ°À» ÇÕ¼ºÇϴµ¥ ÇʼöÀûÀÎ ¿¡ÅÙ(C2=), ÇÁ·ÎÆæ(C3=)°ú °°Àº ¿Ã·¹ÇÉÀº ¼®À¯¿¡¼ ¾ò°í ÀÖ´Ù. ¼®À¯ÀÚ¿øÀÌ °í°¥µÇ¾î °¨¿¡ µû¶ó ¹ÙÀÌ¿À¸Å½º, ¼®Åº, õ¿¬°¡½º µî ¼®À¯¸¦ ´ëüÇÒ ¼ö Àִ ź¼ÒÀÇ °ø±Þ¿øÀ¸·ÎºÎÅÍ ¾×ü źȼö¼Ò¿Í ¿Ã·¹ÇÉÀ» Á¦Á¶ÇÏ´Â °øÁ¤ÀÌ ÇÊ¿äÇÏ°Ô µÇ¾ú´Ù. ¡Û ´ëü ź¼Ò °ø±Þ¿ø¿¡¼ ¸Þź¿Ã(MeOH)À» Á¦Á¶ÇÏ´Â ¹æ¹ýÀº Á¤¸³µÈ ±â¼úÀÌ ÀÖÀ¸¹Ç·Î ¸Þź¿Ã¿¡¼ źȼö¼Ò¸¦ ÇÕ¼ºÇÏ´Â MTH(methanol to hydrocarbon) °øÁ¤µéÀ» »ìÆ캸°í, Á¦¿Ã¶óÀÌÆ® Ã˸ſ¡¼ ¼¼°ø°ú °øµ¿(cavity)ÀÇ Å©±â ¹× ±¸Á¶°¡ »ý¼º¹°ÀÇ ¼±Åüº°ú Ã˸ÅÀÇ È°¼ºÀúÇÏ¿¡ ¹ÌÄ¡´Â ¿µÇâÀ» »ìÆ캻´Ù. 2. ¸Þź¿Ã¿¡¼ ÈÖ¹ßÀ¯(MTG) Á¦Á¶°øÁ¤ ¡Û ZSM-5 Á¦¿Ã¶óÀÌÆ®°¡ ÇÕ¼ºµÈ 1970³â´ë¿¡ Mobil¿¡¼ H-ZSM-5¸¦ Ã˸ŷΠ»ç¿ëÇÏ¿© ¸Þź¿Ã¿¡¼ ÈÖ¹ßÀ¯¸¦ Á¦Á¶ÇÏ´Â MTG(methanol to gasoline) °øÁ¤ÀÌ °³¹ßµÇ¾ú°í, 1973³â ¹× 1979³âÀÇ ¿¬ÀÌÀº 1, 2Â÷ ¿ÀÀϼîÅ©·Î MTG °øÁ¤Àº °¢±¤À» ¹Þ±â ½ÃÀÛÇÏ¿´´Ù. ¡Û óÀ½ °³¹ßµÈ °øÁ¤Àº °íÁ¤»ó ¹ÝÀÀ±â¸¦ »ç¿ëÇÏ¿´À¸³ª À¯µ¿Ãþ ¹ÝÀÀ±â¸¦ »ç¿ëÇÏ¸é¼ ¹ÝÀÀ±âÀÇ ¿Âµµ Á¶Àý, Ã˸ÅÀÇ Àç»ý¿¡¼ Ź¿ùÇÑ ¼º´ÉÀ» º¸ÀÌ°Ô µÇ¾î 4 bpd(barrels per day; 1 barrel=159 L)ÀÇ ½Ã¹ü°øÀåÀ» ´ºÀúÁö¿¡, ±× ÈÄ 1980³â´ë ÃÊ¿¡´Â 100 bpd ½Ã¹ü°øÀåÀ» µ¶ÀÏ¿¡ °Ç¼³ÇÏ¿´´Ù. ¡Û 1985³â¿¡ MobilÀº ´ºÁú·£µå Á¤ºÎ¿Í õ¿¬°¡½º·ÎºÎÅÍ ¸Þź¿ÃÀ» °ÅÃÄ ÈÖ¹ßÀ¯¸¦ »ý»êÇÏ´Â 14,500 bpd ±Ô¸ðÀÇ MTG °øÀåÀ» °Ç¼³ÇÏ¿´À¸³ª ¼®À¯°¡°ÝÀÌ ¾ÈÁ¤À» ãÀ¸¸é¼ 1990³â´ë Á߹ݿ¡´Â ¸Þź¿Ã °øÀ常 ³²°Ô µÇ¾ú´Ù. ÃÖ±Ù ¼®À¯ °ªÀÌ »ó½ÂÇÔ¿¡ µû¶ó ÇÕ¼º¿¬·á¿¡ ´ëÇÑ °ü½ÉÀÌ Áõ°¡ÇÏ°í ÀÖ´Ù. ¡Û MTG °øÁ¤¿¡¼´Â ¸Þź¿ÃÀ» ¾Ë·ç¹Ì³ª¿Í °°Àº »ê Ã˸ſ¡¼ Å»¼öÇÏ¿© µð¸ÞÆ¿¿¡Å׸£(DME)·Î Àüȯ½ÃŲ ÈÄ, ÀÌ È¥ÇÕ¹°À» H-ZSM-5 Ã˸ſ¡ ÀÇÇØ ÈÖ¹ßÀ¯·Î ÀüȯÇÏ´Â ÇÕ¼º°øÁ¤À¸·Î º¸³»¾î ¸ÞÆ¿±â°¡ ġȯµÈ ¹æÇâÁ· À¯ºÐ (C5+)À» Æ÷ÇÔÇÑ ¿Ã·¹ÇÉ, Æ÷Èźȼö¼Ò, ³ªÇÁÅÙ µîÀ» ¾òÀ¸¸ç, C1~C11¿¡ ´ëÇÑ ¼±ÅüºÀÌ 80% ÀÌ»óÀÌ´Ù. ¡Û ÇÕ¼º°¡½º(CO + H2)¿¡¼ ¸Þź¿ÃÀ» ÇÕ¼ºÇÏ°í, À̸¦ ºÐ¸®ÇÏ¿© DME ¹× ÈÖ¹ßÀ¯¸¦ Á¦Á¶ÇÏ´Â °øÁ¤ ´ë½Å À̵éÀ» ¸ðµÎ ºÐ¸®ÇÏÁö ¾Ê°í °¢ ¹ÝÀÀ±â·Î ³ª¶õÈ÷ Àç¼øȯ½ÃÅ°´Â TIGAS(Tops©ªe integrated gasoline synthesis) °øÁ¤ÀÌ Haldor Tops©ªe¿¡¼ °³¹ßµÇ¾ú´Ù. ¡Û MTG °øÁ¤¿¡¼ ¹ÝÀÀ¾Ð·Â(¹ÝÀÀ¼Óµµ È¿°ú)À» ³·Ãß°í, ¹ÝÀÀ¿Âµµ(ºÎºÐÀû ¿ ¿ªÇÐÀû È¿°ú)¸¦ ³ôÀÌ¸é °æÁú ¿Ã·¹ÇÉ¿¡ ´ëÇÑ ¼±ÅüºÀÌ Áõ°¡ÇÑ´Ù. À̸¦ È°¿ëÇÏ¿© ¿Ã·¹ÇÉÀ» ¼ÒÁßÇÕ(oligomerization)½ÃÄÑ ÈÖ¹ßÀ¯ ¹× µðÁ©À» ¾ò´Â MOGD (Mobil olefins to gasoline and distilate) °øÁ¤ÀÌ ÀÖ´Ù. ¡Û ÃÖ±Ù ¿øÀ¯ °ªÀÌ »ó½ÂÇÔ¿¡ µû¶ó ÇÕ¼º ¿¬·á¿¡ ´ëÇÑ ¿¬±¸°¡ È°¹ßÇÏ°Ô ÁøÇàµÇ°í ÀÖ´Ù. Áß±¹¿¡¼´Â 100 kt/y ±Ô¸ðÀÇ MTG ½Ã¹ü°øÀåÀÌ shanxi(ߣà¤àý)¿¡¼ °¡µ¿µÇ°í ÀÖÀ¸¸ç, µ¶ÀÏÀÇ CAC Chemnitz°¡ °³¹ßÇÑ STF (syngas to fuels via methanol) °øÁ¤, ¹Ì±¹¿¡¼´Â TIGASÀÇ ³ì»ö°øÁ¤À¸·Î ¹ÙÀÌ ¿À¸Å½ºÀÇ °¡½ºÈ¸¦ °áÇÕÇÑ °ÍÀÌ ¹ßÇ¥µÇ°í ÀÖ´Ù. 3. ¸Þź¿Ã¿¡¼ ¿Ã·¹ÇÉ(MTO) Á¦Á¶°øÁ¤ ¡Û ¸Þź¿Ã¿¡¼ źȼö¼Ò¸¦ ÇÕ¼ºÇÒ ¶§ Union Carbide(Çö UOP)°¡ ¹ß°ßÇÑ H-SAPO-34¸¦ Ã˸ŷΠ»ç¿ëÇÏ¸é ¿Ã·¹ÇÉÀÇ ¼±ÅüºÀÌ ÇöÀúÈ÷ Áõ°¡ÇÑ´Ù. ÀÌ°ÍÀº 8-°í¸®(ring)ÀÇ Åë·Î¿Í ÇÔ²² 12-°í¸®ÀÇ °øµ¿(cavity)À» °¡Áø CHA*1)ÀÇ ±¸Á¶Àû Ư¡ÀÌ Áß¿äÀÎÀÚ ÁßÀÇ ÇϳªÀ̸ç, °æÁú ¿Ã·¹ÇÉ(C2=, C3=)ÀÇ ¼±ÅüºÀÌ 80%¸¦ »óȸÇÑ´Ù. *1) CHA: ±¹Á¦Á¦¿Ã¶óÀÌÆ®ÇÐȸ(IZA)°¡ Á¤ÇÑ Á¦¿Ã¶óÀÌÆ® ¹× À¯»ç¹°ÁúÀÇ °ñ°Ý ÇüÅ À̸§(FTC, Framework Type Code)À¸·Î CHA, MFI, AFI, MEL, BEA µî 200¿©°³°¡ ÀÖ´Ù. ¡Û H-SAPO-34´Â MFI ±¸Á¶ÀÇ H-ZSM-5¿Í ´Þ¸® ź¼ÒħÀû(coking)ÀÌ ±Þ°ÝÇÏ °Ô ÀϾ¼ ÀÚÁÖ Àç»ýÇÏ¿©¾ß ÇÑ´Ù. 1990³â¿¡ UOP¿Í Norsk Hydro(Çö INEOS)°¡ ¿Âµµ Á¶Àý°ú Àç»ýÀÌ ¿ëÀÌÇÑ Àú¾Ð À¯µ¿Ãþ ¹ÝÀÀ±â¸¦ »ç¿ëÇÏ¿© UOP/INEOS MTO °øÁ¤À» °³¹ßÇÏ°í, ¿©±â¿¡ Total Petrochemical°ú UOP°¡ °³¹ßÇÑ ¿Ã·¹ÇÉ Á¢Ã˺ÐÇØ°øÁ¤(OCP, olefin cracking process)À» º´ÇÕÇÑ °ÍÀÌ 2009³â °ÅÀÇ »ó¾÷Àû ±Ô¸ð·Î º§Áö¿ò¿¡ ¼³Ä¡µÇ¾î ¸Þź¿Ã 10 t/d ±Ô¸ð·Î °¡µ¿µÇ°í ÀÖÀ¸¸ç, 2011³â¿¡´Â Áß±¹ÀÇ ³Â¡(ÑõÌÈ)¿¡ 295 kt/y ±Ô¸ðÀÇ °øÀå °Ç¼³ÀÌ ¹ßÇ¥µÇ¾ú´Ù. ¡Û DICP(Dalian Institute of Chemical Physics)¿¡¼´Â H-SAPO-34¸¦ Ã˸ŷΠ»ç¿ëÇÏ¿© »ý¼ºµÈ C4+ÀÇ ¿Ã·¹ÇÉÀ» Àç¼øȯÇÏ´Â °Í¿¡ ÀÇÇØ °æÁú ¿Ã·¹ ÇÉ(C2=, C3=)ÀÇ »ý»ê¼ºÀ» Áõ°¡½ÃŲ DMTO °øÀåÀ» 2010³â ¹Ù¿ÀÅä¿ì(øÐ .ã¼)¿¡ 600 kt/y ±Ô¸ð·Î ½ÃÀÛÇÏ¿´´Ù. ¡Û UOP/Hydro ¹× DICP´Â ¸Þź¿Ã¿¡¼ źȼö¼Ò¸¦ ÇÕ¼ºÇÏ´Â °øÁ¤¿¡¼ ½Ç ¸®Ä« ÇÔ·®ÀÌ ¸Å¿ì ³ôÀº H-ZSM-5¸¦ »ç¿ëÇÏ°í, »ý¼ºµÈ C2/C4+¸¦ Àç¼øȯ ½ÃÅ´À¸·Î½á ÇÁ·ÎÆæÀÇ »ý¼ºÀ» ±Ø´ëÈÇÑ MTP(methanol to propene) °øÁ¤À» °³¹ßÇÏ¿© ÇÁ·ÎÆæ 500 kt/y, ºÎ»ê¹°·Î ÈÖ¹ßÀ¯ 185 kt/y¸¦ »ý»êÇÏ´Â °øÀåÀ» 2010³â Áß±¹¿¡¼ °¡µ¿Çϱ⠽ÃÀÛÇÏ¿´´Ù. 4. MTH ÃË¸Å¿Í ¹ÝÀÀ ¸ÞÄ¿´ÏÁò ¡Û °ø¾÷ÀûÀ¸·Î MTO °øÁ¤¿¡¼´Â H-SAPO-34, MTG °øÁ¤¿¡¼´Â H-ZSM-5 ¸¦ »ç¿ëÇÏ°í ÀÖ¾î MTH °øÁ¤¿¡¼ »ç¿ëÇÏ´Â Ã˸Ŵ À§ÀÇ µÎ °¡Áö»ÓÀÌ´Ù. ±×·¯³ª ´Ù¾çÇÑ ±¸Á¶¿Í Á¶¼ºÀ» °¡Áø ¿©·¯ Á¾·ùÀÇ Ã˸ŵ鿡 ´ëÇÑ ¼± º°½ÃÇèÀ» °ÅÄ¡¸é¼ ¹ÝÀÀ ¸ÞÄ¿´ÏÁòÀ» ÀÌÇØÇÏ°Ô µÇ¾ú´Ù. ¡Û MTH °øÁ¤ÀÇ Á¦¿Ã¶óÀÌÆ® Ã˸ſ¡¼ »ý¼º ¹°Áú¿¡ ´ëÇÑ ¼±ÅüºÀº ¼¼°øÀÔ±¸ÀÇ Å©±â¿Í °áÁ¤³»ÀÇ Åë·Î¿¡ ÀÇÇؼ °áÁ¤µÇ´Â Çü»ó¼±ÅüºÀÌ °¡Àå Áß ¿äÇÏ´Ù. Åë·Î ±¸Á¶´Â 8-, 10-, 12-°í¸®(ÀÔ±¸ Å©±â: ´ë·« 4, 5.5 ¹× 7¡Ê)¿Í °°ÀÌ ±¸ºÐÇÑ´Ù. H-SAPO-34(CHA)´Â 8-°í¸®, ZSM-5(MFI)´Â 10-°í¸®, Á¦¿Ã¶óÀÌÆ® beta(BEA)´Â 12-°í¸®¸¦ °¡Áö°í ÀÖ´Ù. ¼¼°ø ³»¿¡¼ ¹ÝÀÀÀÇ Áß °£Ã¼°¡ Çü¼ºµÇ¹Ç·Î ¼¼°ø Åë·ÎÀÇ Å©±â´Â ¹°·Ð Åë·Î°¡ ¸¸³ª´Â °÷¿¡¼ »ý ±â´Â °øµ¿(cavity)ÀÇ Å©±â¿¡ µû¶ó »ý¼º¹°ÀÇ ¼±ÅüºÀÌ ´Þ¶óÁö°í È°¼ºÀúÇϵµ ´Ù¸¥ ¾ç»óÀ» º¸ÀδÙ. ¡Û MTH ¹ÝÀÀÀÇ ¸ÞÄ¿´ÏÁòÀº Ã˸ÅÀÇ ¼³°è¿¡¼ ¸Å¿ì Áß¿äÇÏ´Ù. ¹ÝÀÀ¼Óµµ, ¹Ý ÀÀ»ý¼º¹°, ¹ÝÀÀ Áß°£Ã¼ÀÇ Á¶¼º µîÀ» ºÐ¼®ÇÏ´Â ¹æ¹ý°ú ÇÔ²² H/D ±³È¯ ¹ÝÀÀÀ̳ª 13C-MeOH¸¦ »ç¿ëÇÏ´Â µ¿À§¿ø¼Ò Ç¥Áö¹ý, ¿Àû ±Þ³Ã¹ý, NMR, IR µî ºÐ±¤ÇÐÀû ¹æ¹ý ¹× ÀÌ·ÐÀûÀÎ °è»ê ¹æ¹ýµéÀÌ »ç¿ëµÈ´Ù. ¡Û MTH ¹ÝÀÀÀº »ý¼º¹°¿¡ ÀÇÇÑ ÀÚü Ã˸ŹÝÀÀÀÌ ³ªÅ¸³ª¸ç, ÃË¸Å¿Í ¹ÝÀÀ¹°¿¡ C-C °áÇÕÀ» °¡Áø źȼö¼Ò°¡ ÀüÇô ¾ø°Ô Á¤Á¦ÇÑ °ÍÀ¸·Î ¹ÝÀÀ½ÃÅ°¸é ¹ÝÀÀ ¼Óµµ´Â ¸î ´ÜÀ§°¡ ³·¾ÆÁö°í À¯µµ±â°£ÀÌ ÇÊ¿äÇÑ °ÍÀ¸·Î º¸¾Æ Á¤»ó»óÅ¿¡ ¼´Â C1 ´ÜÀ§°¡ Á÷Á¢ C-C °áÇÕÀ¸·Î º¯ÈÇÏ´Â °ÍÀº ¹èÁ¦ÇÒ ¼ö ÀÖ´Ù. ¡Û MTH ¹ÝÀÀ¿¡¼´Â ¸ÞƿȹÝÀÀ/ºÐÇعÝÀÀÀÌ ¿¬¼ÓÀûÀ¸·Î ÀϾ´Â ¸ðÇüÀÌ Á¦½ÃµÇ¾ú°í, °ðÀÌ¾î ¸Þź¿ÃÀÌ ¸ÞƿȹÝÀÀÀ¸·Î (CH2)n°ú °°Àº źȼö¼Ò ÀúÀå¼Ò(HCP, hydrocarbon-pool)¿¡ µé¾î°¬´Ù°¡ ¿Ã·¹ÇÉÀ̳ª źȼö¼Ò·Î ºÐÇصǴ HCP ¸ÞÄ¿´ÏÁòÀÌ Á¦¾ÈµÇ¾ú´Ù. H-SAPO-34 Ã˸ſ¡¼ º¥Á¨ ¶Ç´Â Åç·ç¿£À» ¸Þź¿Ã°ú °°ÀÌ ¹ÝÀÀ½ÃÅ°¸é ¹æÇâÁ· źȼö¼Ò·ù(arenes)¿Í ÇÔ²² ÇÁ·ÎÆæÀÌ »ý¼ºµÇ´Â °ÍÀ¸·ÎºÎÅÍ ¸ÞÆ¿º¥Á¨·ù(MBz)°¡ HCPÀÇ ÁÖ¿ä ¼ººÐÀÓÀ» ¾Ë°Ô µÇ¾ú´Ù. ¡Û °íü NMR·ÎºÎÅÍ H-ZSM-5 Ã˸Ÿ¦ »ç¿ëÇÏ´Â MTH ¹ÝÀÀ¿¡¼´Â ¸ÞÆ¿±â µéÀÌ Ä¡È¯µÈ cyclopentenyl ¾çÀÌ¿ÂÀÌ ¾ËÄË Çü¼º¿¡¼ Áß¿äÇϸç, ³ÐÀº ¼¼ °øÀ» °¡Áø H-beta¿¡¼´Â hepta-MBz+ ¾çÀÌ¿ÂÀÌ ÁÖ¿ä Áß°£Ã¼·Î °ËÃâµÇ¸é¼ ¸ÞÆ¿º¥Á¨·ù(MBz)¿Í ¿©±â¿¡ ¾ç¼ºÀÚ°¡ ÷°¡µÈ MBz+ ¾çÀ̿µéÀÌ MTH ¹ÝÀÀ¿¡¼ ¾ËÄËÀ» »ý¼ºÇÏ´Â ¹ÝÀÀ Áß°£Ã¼·Î Á¦¾ÈµÇ¾ú´Ù. ¡Û ¹ÝÀÀ ¸ÞÄ¿´ÏÁòÀº ¦Áö¿ò(pairing) ¹× °ç°¡Áö(side-chain) ¸ÞƿȹÝÀÀ µÎ °¡Áö ¸ðµ¨ÀÌ Á¦½ÃµÇ¾ú´Ù. ¦Áö¿ò ¸ðµ¨¿¡¼´Â ¸Þź¿ÃÀÌ hexa-MBz¿¡ ¸ÞÆ¿ ȹÝÀÀÀÌ ÀϾ¸ç, cyclopentenyl ¾çÀÌ¿ÂÀ¸·Î º¯È¯µÇ¸é¼ ¾ËÄË(C3=)ÀÌ ¶³¾îÁö°í ÀÚ¸®¿Å±è ¹ÝÀÀÀ¸·Î tetra-MBzÀ» °ÅÃÄ ¸ÞƿȹÝÀÀÀÌ ÀϾ´Â ¹ÝÀÀ °í¸®¸¦ Çü¼ºÇÑ´Ù. °ç°¡Áö ¸ÞƿȹÝÀÀ ¸ðµ¨¿¡¼´Â hepta-MBz+ ¾çÀÌ ¿Â°ú °°Àº ¸ÞÆ¿ °ç°¡Áö¿¡ ¸ÞƿȹÝÀÀÀÌ ÀÏ¾î³ ÈÄ ¾ËÄË(C2=)ÀÌ ¶³¾îÁö°í ±× ÀÚ¸®¿¡ ¸ÞƿȹÝÀÀÀÌ ÀϾ¸é¼ ¹ÝÀÀ °í¸®¸¦ Çü¼ºÇÏ´Â ¸ðµ¨ÀÌ´Ù. ¡Û ¸Þź¿ÃÀÇ Åº¼Ò°¡ 12C/13C¸¦ °¡Áø °ÍÀ¸·Î º¯°æÇÏ¸é¼ »ý¼º¹° ÁßÀÇ 13CÀÇ ÇÔ·®À» ½ÃÇèÇÑ °á°ú, H-ZSM-5 Ã˸ſ¡¼´Â H-beta³ª H-SAPO-34¿¡¼¿Í ´Â ´Þ¸® penta-MBzÀ̳ª hexa-MBzÀº ¹ÝÀÀ¼ºÀÌ ¾ø¾ú´Ù. À̷κÎÅÍ ¸ÞÆ¿ È Á¤µµ°¡ ³·Àº ÀÚÀÏ·»À̳ª tri-MBzÀÌ Áß°£Ã¼·Î ÀÛ¿ëÇÏ¿© ¿¡ÅÙ(C2=)À» »ý¼ºÇÏ´Â °í¸®-I°ú MBz °æ·Î¸¦ °ÅÄ¡Áö ¾Ê°í C3+ÀÇ ¾ËÄË¿¡ ¸ÞƿȹÝÀÀ µéÀÌ ÀÏ¾î³ ÈÄ ºÐÇصǾî ÇÁ·ÎÆæ ¶Ç´Â Å« ¾ËÄËÀ» Çü¼ºÇÏ´Â °í¸®-IIÀÇ ÀÌÁß »çÀÌŬ(dual cycle) °³³äÀÇ ¸ÞÄ¿´ÏÁòÀÌ ´õ ÀûÇÕÇÏ´Ù´Â °ÍÀÌ Á¦¾ÈµÇ ¾ú´Ù. ¿©±â¼ C3+ ¾ËÄËÀÇ ¸ÞÆ¿È/ºÐÇØ °úÁ¤¿¡¼ »ý¼ºµÈ Å« ¾ËÄ˵éÀº ¹æ ÇâÁ·È ¹ÝÀÀÀ» °ÅÃÄ MBzÀÌ °í¸®-I¿¡ °ø±ÞµÈ´Ù. ¡Û ÀÌÁß »çÀÌŬ ¸ÞÄ¿´ÏÁòÀº Ã˸ÅÀÇ ±âÇÏÇÐÀû À§»óÀ» º¯È½ÃÄÑ ¹æÇâÁ· Áß°£Ã¼ÀÎ MBzµéÀÌ »ý¼ºµÇÁö ¾Êµµ·Ï ¸¸µé¸é ¿¡ÅÙÀÇ »ý¼ºÀ» ¾ïÁ¦ÇÏ°í ÇÁ ·ÎÆæÀÇ ¼±ÅüºÀ» ³ôÀÏ ¼ö ÀÖÀ½À» ¿¹°ßÇÒ ¼ö ÀÖ´Ù. ¿¹¸¦ µé¸é, Åë·ÎÀÇ ±³Â÷Á¡ÀÌ ¾ø°í ÀÏÂ÷¿øÀÇ 10-°í¸® Åë·Î¸¸ ÀÖ´Â H-ZSM-22(TON)¿¡¼´Â ¹æÇâÁ· »ý¼ºÀÌ ¾ïÁ¦µÇ¾î C2=¿¡ ºñÇÏ¿© C3=°¡ ÈξÀ ¸¹ÀÌ »ý¼ºµÇ¸ç, °¡ Áö¸¦ °¡Áø C5+ÀÇ ¾ËÄ˵µ »ý¼ºµÈ´Ù. ¡Û ÀÌ·ÐÀû °è»ê¿¡ ÀÇÇÑ MTHÀÇ ¿¬±¸´Â È°¼ºÈ ¿¡³ÊÁö·ÎºÎÅÍ ¹ÝÀÀ¼ÓµµÀÇ °áÁ¤´Ü°è¸¦ À¯ÃßÇϰųª ¹ÝÀÀ ¸ÞÄ¿´ÏÁòÀÇ °¡´ÉÇÑ °æ·Î¸¦ ÃßÃøÇϴµ¥ »ç¿ëÇÒ ¼ö ÀÖ´Ù. ¿¹¸¦ µé¸é, ONIOM Á¢±Ù¹ýÀ¸·Î H-ZSM-5¿¡¼ MBz °ç°¡ÁöÀÇ ¸ÞƿȹÝÀÀÀ» º¸¸é È°¼ºÈ ¿¡³ÊÁö°¡ ¾à 200 kJ¡¤mol-1·Î¼ ¹ÝÀÀ ¼Óµµ °áÁ¤´Ü°è¿¡¼ ÁøÇàÀÌ ¾î·Æ´Ù´Â °ÍÀ» ¾Ë ¼ö ÀÖÀ¸¸ç, C3+¿¡¼´Â ´õ ³·Àº °ª(90~120 kJ¡¤mol-1)À» º¸ÀÌ°í ÀÖ¾î ÀÌ °æ·Î·Î ÀϾ °ÍÀ» ¿¹ÃøÇÒ ¼ö ÀÖ´Ù. ÁÖ±âÀû DFT ¹æ¹ýÀ¸·Î H-SAPO-34¿¡¼ÀÇ MTH ¹ÝÀÀÀ» º¸¸é tri-MBz¿¡¼ÀÇ ¸ÞƿȹÝÀÀÀÌ hexa-MBz¿¡¼º¸´Ù ¾à 30 kJ¡¤mole-1 ³·À¸ ¹Ç·Î ¹ÝÀÀÀº ¸ÞÆ¿È°¡ ´ú µÈ ÂÊÀÌ À¯¸®ÇÒ °ÍÀ¸·Î ¿¹ÃøÇÒ ¼ö ÀÖ´Ù. 5. Ã˸ÅÀÇ È°¼º ÀúÇÏ ¡Û MTH ¹ÝÀÀ¿¡¼ ¹ÝÀÀ½Ã°£¿¡ µû¸¥ È°¼ºÀúÇϸ¦ º¸¸é ³ôÀº ÀüȯÀ²À» ÀÏÁ¤ ½Ã°£ µ¿¾È À¯ÁöÇÏ´Ù°¡ ±Þ°ÝÈ÷ °¨¼ÒÇÏ´Â Áö¿¬ µ¹ÆÄ Çö»ó(delayed breakthrough) À» º¸À̸ç, Ã˸ÅÈ°¼º ÀúÇÏ´Â È°¼ºÀÌ Å« Ã˸Ű¡ ´õ ±Þ°ÝÇÏ°í, È°¼ºÀÌ ³·Àº °ÍÀº »ó´ëÀûÀ¸·Î ¿Ï¸¸ÇÑ º¯È¸¦ º¸ÀδÙ. Áï ź¼ÒÀÇ ¼®ÃâÀº ¹ÝÀÀ¹°ÀÎ ¸Þź¿ÃÀÌ °ü¿©ÇÑ ¹ÝÀÀÀ̸ç, »ý¼º¹° °£ÀÇ »óÈ£º¯È¯Àº È°¼ºÀúÇÏ¿¡ Å« ¿µÇâÀ» ¹ÌÄ¡Áö ¾Ê´Â´Ù. ¡Û MTH ¹ÝÀÀ¿¡¼ MBz°ú °°Àº ´ÜÀÏ °í¸®ÀÇ ¹æÇâÁ· źȼö¼Ò´Â ¹ÝÀÀ Áß °£Ã¼·Î¼ ÀÛ¿ëÇÏ°í ÀÖÀ¸¸ç, µÎ °³ ¶Ç´Â ¼¼ °³ÀÇ °í¸®·Î ÀÌ·ç¾îÁø ¹æÇâ Á· źȼö¼ÒµéÀÌ MTH ¹ÝÀÀÀÇ È°¼ºÀúÇÏ ÈÇÐÁ¾À¸·Î »ý°¢µÈ´Ù. ¡Û µÎ °³ÀÇ °í¸® ÈÇÕ¹°ÀÌ »ý¼ºµÇ´Â °úÁ¤Àº ¾ÆÁ÷ ¸íÈ®ÇÏÁö´Â ¾ÊÀ¸³ª º¥Á¨ °í¸®¿¡ À̼ÒÇÁ·ÎÇʱⰡ µÎ°³ ġȯµÈ °ÍÀÌ Â¦Áö¿ò ¹ÝÀÀÀ¸·Î »ý¼ºµÇ´Â °ÍÀÌ Á¦¾ÈµÇ¾ú´Ù. ¸Þź¿Ã°ú hexa-MBz¸¦ H-beta¿¡ Á÷Á¢ ³ÖÀ¸¸é¼ ¹ÝÀÀ ½ÃÅ°¸é hepta-MBz°ú ź¼Ò¼ö°¡ °°Àº dihydrotrimethylnaphthaleneÀÌ Çü ¼ºµÇ´Â °ÍÀ¸·Î º¸¾Æ ¸Þź¿ÃÀÌ ¹ÝÀÀÇÒ ¶§, hepta-MBz+ ÀÌ¿ÂÀº ¹ÝÀÀÁß°£ üÀÓ°ú µ¿½Ã¿¡ ź¼ÒħÀûÀÇ Áß°£Ã¼ÀÏ ¼öµµ ÀÖ´Ù. ¡Û MTH ¹ÝÀÀ¿¡¼ H-SAPO-34´Â H-ZSM-5¿¡ ºñÇÏ¿© ºü¸¥ È°¼ºÀúÇϸ¦ º¸ÀδÙ. ±× ¿øÀÎÀº H-ZSM-5 ±¸Á¶´Â °øµ¿Àº ¾øÀ¸¸é¼ 10-°í¸®ÀÇ Åë·Î°¡ ÀÖ´Â ±¸Á¶ÀÌ°í, H-SAPO-34´Â 8-°í¸® Åë·Î¿Í ÇÔ²² 12-°í¸®ÀÇ °øµ¿À» °¡ Áö°í ÀÖ¾î¼ ÈÄÀÚ´Â ¼¼°ø¿¡¼ ´ÙÁß °í¸®ÈÇÕ¹°ÀÌ ½±°Ô »ý¼ºµÇ±â ¶§¹®ÀÌ´Ù. ¡Û ¼¼°ø Åë·ÎÀÇ ±³Â÷Á¡ °ø°£ÀÎ °øµ¿ÀÇ Å©±â°¡ ´Ù¸¥ Á¦¿Ã¶óÀÌÆ®µé¿¡¼ È°¼º ÀúÇÏ´Â IM-5(IMF) > TNU-9(TUN) ¡í ZSM-11(MEL) > ZSM-5(MFI)¿Í °° ÀÌ °øµ¿ÀÇ Å©±â°¡ Ŭ¼ö·Ï È°¼ºÀúÇÏ°¡ ºü¸£°Ô ÀϾÙ. °°Àº 8-°í¸®ÀÇ Åë·Î¸¦ °¡Áö¸é¼ °øµ¿ÀÇ Å©±â¸¸ ´Ù¸¥ H-SAPO-34(CHA), UZM-9 (LTA), UZM-12(ERI), UZM-5(UFI)¸¦ º¸¸é Ãʱâ Ã˸ÅÈ°¼ºÀº ºñ½ÁÇϳª ´ÙÁß °í¸® ÈÇÕ¹°ÀÌ ´õ Àß »ý¼ºµÇ´Â UFI, ERI, LTA¿¡¼´Â È°¼ºÀúÇÏ°¡ ¸Å¿ì ºü¸£´Ù. ¡Û MTH ¹ÝÀÀ¿¡¼ Ã˸Š»êÁ¡ÀÇ ¼¼±â°¡ Å©¸é È°¼ºÀúÇÏ°¡ ºü¸£°Ô ÀϾÙ. H-SSZ-13°ú H-SAPO-34´Â ¸ðµÎ CHA ±¸Á¶¸¦ °¡Áö°í ÀÖÁö¸¸ Si/Al·Î ±¸¼ºµÈ H-SSZ-13Àº Al/P/Si·Î ±¸¼ºµÈ H-SAPO-34¿¡ ºñÇÏ¿© »êÁ¡ÀÇ ¼¼ ±â°¡ Å©´Ù. 300~450¡É¿¡¼ÀÇ MTO ¹ÝÀÀ °á°ú, µÎ Ã˸Š¸ðµÎ ºñ½ÁÇÑ »ý¼º¹°À» º¸À̳ª »êÀÇ ¼¼±â°¡ Å« H-SSZ-13 Ã˸Ŵ ³·Àº ¿Âµµ¿¡¼ Å« È°¼ºÀ» º¸ÀÌ¸é¼ È°¼ºÀúÇÏ°¡ ºü¸£°Ô ÀϾÙ. ¡Û H-ZSM-5(MFI)¸¦ »ç¿ëÇÑ MTH ¹ÝÀÀ¿¡¼´Â Ã˸ŠȰ¼ºÀúÇÏ¿¡ µû¶ó ¹ÝÀÀ »ý¼º¹° ºÐÆ÷´Â Å©°Ô º¯ÈÇÏÁö ¾Ê´Â´Ù. ÀÌ°ÍÀº È°¼ºÀúÇÏ´Â È°¼ºÁ¡ÀÇ ¼ö¸¸ °¨¼ÒµÇ´Â °ÍÀÌ°í, ¹ÝÀÀ°æ·Î¸¦ º¯°æÇÏ´Â °ÍÀÌ ¾Æ´ÔÀ» ¶æÇÑ´Ù. ±×·¯³ª H-SAPO-34¸¦ »ç¿ëÇÑ MTO ¹ÝÀÀ¿¡¼´Â Ã˸ÅÀÇ È°¼ºÀúÇÏ¿Í ÇÔ²² C2=/ C3=ÀÇ ºñ¿Í °°Àº »ý¼º¹°ÀÇ ºÐÆ÷°¡ º¯ÈÇÑ´Ù. ÀÌ´Â ¼¼°øÀÌ ¸·È÷¸é ¼¼°ø ³»ÀÇ Áß°£Ã¼ »ý¼º¿¡ ¿µÇâÀ» ¹ÌÄ¡±â ¶§¹®ÀÌ´Ù. È°¼ºÀúÇÏ´Â MFI ±¸Á¶¿¡ ¼´Â ¿ÜºÎ¿¡ »ý±ä ź¼ÒħÀûÀÌ ÁÖ¿øÀÎÀÌ°í, CHA ±¸Á¶¿¡¼´Â ³»ºÎ¿¡ »ý ¼ºµÈ ź¼ÒħÀûÀÌ Áß¿äÇÑ ¿øÀÎÀÌ´Ù. 6. Ã˸ÅÀÇ °áÇÔ ¹× Áß°£¼¼°ø Ã˸Š¡Û MTH ¹ÝÀÀ¿¡¼´Â ±¸Á¶¿¡ µû¸¥ Çü»ó ¼±Åüº°ú ÇÔ²² È°¼ºÁ¡À¸·Î Áß°£Á¤µµ ¼¼±âÀÇ Bronsted »êÁ¡ÀÌ ÇÊ¿äÇÏ´Ù. Á¦¿Ã¶óÀÌÆ® ³»¿¡ Á¸ÀçÇÏ´Â ½Ç¶ó ³î±â¸¦ Æ÷ÇÔÇÑ ¿©·¯ Á¾·ùÀÇ OH±âµéÀº Ã˸Š¹ÝÀÀ°ú ź¼Ò ħÀû¿¡ °ü¿© Çϸç, ÈçÈ÷ Àû¿Ü¼± ½ºÆåÆ®·³À» ÀÌ¿ëÇÏ¿© Á¶»çÇÏ°í ÀÖ´Ù. ¡Û ±Ô»ê¾Ë·ç¹Ì´½ÀÇ Àû¿Ü¼± ½ºÆåÆ®·³¿¡¼ OH±â´Â »ê¼ºµµ¿Í °áÇÕ ÁÖº¯»çÇ׿¡ µû¶ó 3800~3600cm-1¿¡¼ ³ªÅ¸³´Ù. Á¦¿Ã¶óÀÌÆ®ÀÇ ¿ÜºÎ¿¡ ÀÖ´Â ½Ç¶ó ³î(Si-OH)Àº 3745cm-1, ³»ºÎ¿¡ ÀÖ´Â Si-OH´Â 3726 ¹× 3700cm-1¿¡¼ ³ª Ÿ³ª¸ç, »ê¼ºµµ°¡ ¾ÆÁÖ ³·Àº °ÍµéÀÌ´Ù. »ê¼ºµµ°¡ ÀÖ´Â Si(OH)AlÀÇ ½ÅÃà Áøµ¿Àº 3616~3605cm-1 ¹üÀ§¿¡¼ ³ªÅ¸³ª°í, AlÀÌ °ñ°Ý¿¡¼ ºüÁ® ³ª¿Â OH±â´Â 3665cm-1¿¡¼ ³ªÅ¸³´Ù. ¡Û ÃÖ±Ù H-ZSM-5¿¡¼ ź¼ÒħÀûÀº »êµµ°¡ °ÅÀÇ ¾ø´Â SiOH¿¡¼ ÀϾٴ Èï¹Ì·Î¿î ¿¬±¸°á°ú°¡ ¹ßÇ¥µÇ¾ú´Ù. Á¦¿Ã¶óÀÌÆ®¿¡¼ SiO4 »ç¸éü°¡ ¿¬ °áµÈ »ç½½ÀÇ ³¡ºÎºÐ¿¡¼´Â SiOH°¡ Á¸ÀçÇÏ°Ô µÇ¸ç, ¼¼°ø³»ºÎ¿¡¼µµ °Ý ÀÚ°áÇÔ¿¡ ÀÇÇÏ¿© SiOH°¡ »ý¼ºµÉ ¼ö ÀÖ´Ù. ¡Û »êÁ¡ÀÇ ¼ö°¡ ´Ù¸¥ ¿©·¯ Á¾·ùÀÇ H-ZSM-5 Ã˸ſ¡¼ ¾Ï¸ð´Ï¾Æ ½Â¿Â Å»Âø ½ÃÇè(TPD)À¸·Î ÃøÁ¤ÇÑ »êÁ¡ÀÇ ¼ö¿Í Ã˸ÅÈ°¼ºÀº °ÅÀÇ ¼±ÇüÀûÀÎ °ü°è¿¡ ÀÖÁö¸¸ »êÁ¡ÀÇ ¼ö¿Í È°¼ºÀúÇÏÀÇ »ó°ü°ü°è´Â ¾ÆÁÖ Àû´Ù. È°¼ºÀúÇÏ´Â »ê¼ºµµ°¡ ¾ø´Â ³»ºÎÀÇ SiOH¿¡ Å©°Ô Á¿ìµÇ¸ç, ¿ÜºÎ SiOH¿Í ³»ºÎ °ÍÀÇ IR Èí¼ö °µµºñ(I3726/I3745)¿Í »ó°ü°ü°è°¡ ÀÖÀ½ÀÌ ¹ßÇ¥µÇ¾ú´Ù. ¡Û Á¦¿Ã¶óÀÌÆ®ÀÇ ¼¼°øÀº Ã˸ŹÝÀÀ¿¡¼ Çü»ó¼±ÅüºÀ» ºÎ¿©ÇÏ´Â Áß¿äÇÑ ¿ª ÇÒÀ» ÇÏÁö¸¸ ¹°ÁúÀü´Þ Ãø¸é¿¡¼ º¸¸é Ç¥¸é¿¡¼ ±íÀº °÷±îÁöÀÇ È®»êÀ» °í·ÁÇÑ °æ¿ì¿¡´Â È¿À²¼ºÀÌ ¸Å¿ì ³·À½À» ¿¹ÃøÇÒ ¼ö ÀÖ´Ù. ÀÌ·¯ÇÑ ´ÜÁ¡À» ÇØ°áÇϱâ À§ÇÏ¿© ¹Ì¼Ò¼¼°ø°ú ÇÔ²² Áß°£¼¼°ø(mesopore)À» °°ÀÌ °¡Áö°í ÀÖ´Â Á¦¿Ã¶óÀÌÆ®¿¡ ´ëÇÑ ¿¬±¸°¡ ÁøÇàµÇ°í ÀÖ´Ù. ¡Û Áß°£¼¼°øÀ» °¡Áø Á¦¿Ã¶óÀÌÆ®¸¦ ¸¸µå´Â ¹æ¹ýÀ¸·Î´Â H-ZSM-5¸¦ ³ª³ëÆÇ À¸·Î ¸¸µé¾î ÆÇ »çÀ̸¦ Áß°£¼¼°øÀ¸·Î ÇÏ´Â ¹æ¹ý°ú ÈÄó¸® ¹æ¹ý¿¡ ÀÇÇØ H-ZSM-5¸¦ »ê ¶Ç´Â ¾ËÄ®¸®¸¦ »ç¿ëÇÏ¿© °áÁ¤°ÝÀÚÀÇ ÀϺθ¦ ³ì¿©³»´Â ¹æ¹ýÀÌ »ç¿ëµÇ°í ÀÖ´Ù. NaOH 󸮷Π½Ç¸®Ä«¸¦ Á¦°Å(desilication)ÇÏ´Â ¹æ¹ý¿¡¼´Â Ã˸ŹÝÀÀ¿¡¼ »êÁ¡ÀÇ »ý¼º°ú ¹ÐÁ¢ÇÑ AlÀº ±×´ë·Î µÎÁö¸¸, »ê 󸮿¡¼´Â ÁÖ·Î AlÀÌ ¿ëÃâµÇ¾î »êÁ¡ÀÇ ¼ö°¡ º¯ÈÇÒ ¼ö ÀÖ¾î ½Ç¸® Ä« Á¦°Å ¹æ¹ýÀÌ ¸¹ÀÌ ¾²ÀδÙ. ¿©±â¼ °ÝÀÚ°áÇÔÀ» °í·ÁÇÏ¿©¾ß ÇÑ´Ù. 7. ¸Þź¿Ã ÀÌ¿ÜÀÇ ¹ÝÀÀ¹° ¡Û MTH ¹ÝÀÀÀº ¹ÝÀÀ¹°·Î ¸Þź¿ÃÀ» »ç¿ëÇÏÁö¸¸ ¹ÙÀÌ¿À¿¡Åº¿ÃÀÇ È°¿ëµµ °ËÅäµÇ°í ÀÖ´Ù. ¿¡Åº¿ÃÀ» »ç¿ëÇÑ MTH ¹ÝÀÀµµ ºñ½ÁÇÑ »ý¼º¹°À» ¾òÀ¸³ª ¿¡Æ¿±â°¡ ġȯµÈ ºÐÀÚµéÀÌ »ý¼ºµÊÀ» ¿°µÎ¿¡ µÎ¾î¾ß ÇÑ´Ù. ¶Ç ¿¡Åº¿ÃÀº Á¦¿Ã¶óÀÌÆ® Ã˸Ÿ¦ »ç¿ëÇÏ¿© Á÷Á¢ ¿¡ÅÙÀ» ¸¸µé ¼ö ÀÖÀ¸¹Ç·Î MTO ¹ÝÀÀ ¿¡¼ ¸Þź¿ÃÀ» ´ëüÇÒ Çʿ伺Àº ¸Å¿ì ³·´Ù. ¡Û õ¿¬°¡½º³ª ¹ÙÀÌ¿À¸Å½º¿¡¼ ¾òÀ» ¼ö ÀÖ´Â ¸ÞźÀº ÇÕ¼º°¡½º¸¦ °ÅÃÄ ¸Þź¿ÃÀ» ÇÕ¼ºÇÑ ÈÄ ¹ÝÀÀ¹°·Î »ç¿ëÇÏ´Â ´ë½Å¿¡ MeCl, MeBr°ú °°Àº ¿°È ¹°·Î ¸¸µé¾î ¹ÝÀÀ½ÃÅ°·Á´Â ¿¬±¸µµ ÁøÇàµÇ°í ÀÖ´Ù. ±×·¯³ª H-SAPO-34 ¸¦ »ç¿ëÇÑ ¹ÝÀÀ¿¡¼´Â »ý¼º¹°Àº ºñ½ÁÇϳª ¹ÝÀÀ¼Óµµ°¡ ¸Þź¿Ãº¸´Ù ´À¸® ¸ç(1/25), »ý¼ºµÇ´Â HClÀÌ Al-O-P °áÇÕÀ» Al-Cl, P-OH·Î ºÐÇؽÃų ¼ö ÀÖ´Ù. ¶ÇÇÑ, ÇҷΰÕÀÌ ÇÑ °³ ÀÌ»ó µé¾î°£ °ÍÀº ´ÙÁß °í¸® ÈÇÕ¹°ÀÇ »ý ¼ºÀ» ÃËÁøÇÏ¿© È°¼ºÀúÇÏ°¡ ºü¸£°Ô ³ªÅ¸³ª´Â µî ´õ ¿¬±¸°¡ ÇÊ¿äÇÏ´Ù. Ãâó : Unni Olsbye, Stian Svelle, Morten Bj©ªrgen, Pablo Beato, Ton V. W. Janssens, Finn Joensen, Silvia Bordiga, and Karl Petter Lillerud, "Conversion of Methanol to Hydrocarbons: How Zeolite Cavity and Pore Size Controls Product Selectivity", Angewandte Chemie International Edition, 51, 2012, pp.5810~5831 .Àü¹®°¡ Á¦¾ð. ¡Û ¼®À¯ÀÚ¿øÀÇ ÇѰ輺°ú °¡°ÝÀÇ »ó½ÂÀ¸·Î ¹ÙÀÌ¿À¸Å½º, ¼®Åº, õ¿¬°¡½º µî ´ëü ¿¡³ÊÁö¿¡ ´ëÇÑ ¿¬±¸°¡ È°¹ßÇÏ´Ù. ÈÖ¹ßÀ¯¿Í °°Àº ¿î¼Û¿ë ¾×ü ¿¬·á ´Â ¿¡³ÊÁö ÇÔ·®ÀÌ Å©°í ¿î¹Ý¼º°ú Ãë±Þ¼ºÀÌ Æí¸®ÇÑ ÀåÁ¡ÀÌ ¸Å¿ì Å©°í, ÀÏ»ó»ýÈ°¿¡ À¯¿ëÇÏ°Ô »ç¿ëµÇ°í ÀÖ´Â ¼®À¯ÈÇÐÁ¦Ç°µéµµ ´Ù¸¥ °ÍÀ¸·Î ´ëüÇÏ´Â µ¥´Â ½Ã°£ÀÌ ÇÊ¿äÇÏ´Ù. ´ëü ź¼Ò °ø±Þ¿ø¿¡¼ ¸Þź¿ÃÀ» ÇÕ¼ºÇÏ ´Â ¹æ¹ýÀº °³¹ßµÈ ±â¼úÀÌ ÀÖÀ¸¹Ç·Î À̷κÎÅÍ ¼®À¯ Á¦Ç°À» ¸¸µå´Â ¹æ¹ý ÀÌ ¿¬±¸µÇ°í ÀÖ´Ù. ¡Û ¸Þź¿Ã¿¡¼ ÈÖ¹ßÀ¯¸¦ Á¦Á¶ÇÏ´Â MTG(methanol to gasoline) °øÁ¤Àº 1970³â´ë¿¡ °³¹ßµÇ¾úÀ¸³ª ¿øÀ¯¸¦ »ç¿ëÇÏ´Â °øÁ¤¿¡ ºñÇÏ¿© °æÁ¦¼ºÀÌ ³· ¾Ò´Ù. 1990³â´ë¿¡ ¸Þź¿Ã¿¡¼ ¿¡ÅÙ, ÇÁ·ÎÆæ°ú °°Àº °æÁú ¿Ã·¹ÇÉÀ» Á¦Á¶ ÇÏ´Â MTO(methanol to olefin) °øÁ¤ÀÌ °³¹ßµÇ¾ú´Ù. ÃÖ±Ù¿¡ ¿øÀ¯°¡°ÝÀÌ »ó½ÂµÊ¿¡ µû¶ó MTG, MTO µî ¸Þź¿Ã¿¡¼ źȼö¼Ò¸¦ ÇÕ¼ºÇÏ´Â °øÁ¤ (MTH, methanol to hydrocarbon)ÀÌ Áß¿äÇÏ°Ô µÇ¾ú´Ù. ¡Û MTH¿¡¼´Â Á¦¿Ã¶óÀÌÆ®ÀÇ ±¸Á¶Àû Ư¡ÀÎ Çü»ó ¼±ÅüºÀ» ÀÌ¿ëÇÏ°í ÀÖ ´Ù. MTG¿¡¼´Â H-ZSM-5(MFI) Á¦¿Ã¶óÀÌÆ®°¡ »ç¿ëµÇ°í MTO¿¡¼´Â H-SAPO-34(CHA)°¡ »ç¿ëµÇ¸ç, °ñ°Ý±¸Á¶¿¡¼ ¼¼°ø, Åë·Î ¹× °øµ¿ÀÇ Å© ±â¿Í ±¸Á¶°¡ »ý¼º¹°ÀÇ ¼±Åüº°ú Ã˸ÅÀÇ ¼ö¸í(È°¼ºÀúÇÏ)À» °áÁ¤ÇÏ´Â µ¶ ƯÇÑ Ã˸Š¹ÝÀÀÀÌ´Ù. ¡Û MTH °øÁ¤µéÀº ¼®À¯ÀÚ¿øÀÇ ÇѰ輺¿¡ ´ëºñÇÑ Áß¿äÇÑ ±â¼úÀÌÁö¸¸ ´çÀå Àº °æÁ¦¼ºÀÌ Å©Áö ¾Ê¾Æ ±¹³»¿¡¼´Â °ø¾÷ÀûÀÎ Ãø¸éº¸´Ù´Â ´ëÇп¡¼ÀÇ ±âÃÊ¿¬±¸°¡ È°¹ßÇÏ´Ù. ¹°ÁúÀü´Þ¿¡¼ Áß¿äÇÏ¿© ÃÖ±Ù¿¡ ¿¬±¸µÇ±â ½ÃÀÛÇÑ Áß°£¼¼°ø(mesopore)À» µ¿½Ã¿¡ °®´Â ZSM-5 Á¦¿Ã¶óÀÌÆ®ÀÇ ÇÕ¼º¿¡ ´ëÇÑ °ÍÀº °¡Àå ¾Õ¼± ¿¬±¸°á°úµéÀÌ ¹ßÇ¥µÇ°í ÀÖ´Ù.